Молекулярно-кинетическая теория

Газ в баллоне, шарик на морозе, лужа, которая высыхает на солнце: всё это можно объяснить, если помнить, что вещество состоит из огромного числа частиц, которые непрерывно движутся и взаимодействуют. Молекулярно-кинетическая теория (МКТ) связывает то, что мы измеряем (давление, объём, температуру), с тем, что происходит с отдельными молекулами. Поэтому из нескольких формул получаются ответы почти на все задачи по теме.

Где встречается в ЕГЭ. Молекулярная физика входит в линию «МКТ и термодинамика». Расчётное задание №7 проверяет связь температуры со средней кинетической энергией молекул, основное уравнение МКТ, уравнение Менделеева-Клапейрона и изопроцессы (в том числе по графикам). В задании №10 нужно выбрать верные утверждения о тепловом процессе, а в №9 определить, как изменяются величины, или установить соответствие между графиками и величинами. В части 2 молекулярная физика встречается в качественной задаче №21 и в расчётных №23 и №24.

Чему ты научишься

  • описывать строение газов, жидкостей и твёрдых тел, находить число молекул, количество вещества и массу молекулы;
  • применять основное уравнение МКТ и связь температуры со средней кинетической энергией молекул;
  • пользоваться уравнениями p = nkT и Менделеева-Клапейрона, законом Дальтона;
  • решать задачи на изопроцессы и читать графики в pV-, pT- и VT-координатах;
  • понимать, как ведут себя насыщенный пар и влажный воздух.

1. Основы МКТ и строение вещества

В основе теории лежат три положения. Они проверяются в ЕГЭ в виде качественных вопросов и входят в кодификатор.

Прямые доказательства движения молекул: диффузия (самопроизвольное перемешивание веществ, быстрее при нагревании) и броуновское движение (беспорядочное движение мелких видимых частиц в жидкости или газе под ударами молекул среды; интенсивнее при высокой температуре и для более мелких частиц).

Чтобы считать молекулы, вводят несколько величин.

ВеличинаОпределениеЕдиницаФормула
Количество вещества νчисло частиц, делённое на число Авогадромольν=NNA=mμ\nu = \frac{N}{N_A} = \frac{m}{\mu}
Число Авогадро NAN_Aчисло частиц в одном моле веществамоль⁻¹NA≈6⋅1023N_A \approx 6 \cdot 10^{23}
Молярная масса μмасса одного моля веществакг/мольμ=m0NA\mu = m_0N_A
Масса молекулы m0m_0масса одной частицыкгm0=μNA=mNm_0 = \frac{\mu}{N_A} = \frac{m}{N}
Концентрация nчисло частиц в единице объёмам⁻³n=NVn = \frac{N}{V}
СостояниеРасстояния и взаимодействиеХарактер движенияФорма и объём
Газмного больше размеров молекул, взаимодействие слабоесвободное, почти прямолинейное между столкновениямине сохраняет ни форму, ни объём
Жидкостьпорядка размеров молекул, взаимодействие сильноеколебания около положения равновесия и редкие перескокисохраняет объём, не сохраняет форму
Твёрдое телопорядка размеров молекул, взаимодействие сильноеколебания около положений равновесия (в кристалле: узлы решётки)сохраняет форму и объём

Схематическое изображение расположения молекул в газе, жидкости и твёрдом теле. В газе молекулы находятся далеко друг от друга, в жидкости расположены близко и беспорядочно, в твёрдом теле образуют упорядоченную решётку. Рис. 1. Три состояния вещества. В газе молекулы далеко друг от друга и летят свободно, в жидкости расположены плотно, но беспорядочно, в твёрдом теле образуют упорядоченную решётку.

2. Идеальный газ и основное уравнение МКТ

Идеальный газ — модель разреженного газа. Молекулы считают материальными точками, которые не взаимодействуют друг с другом на расстоянии, а сталкиваются между собой и со стенками сосуда абсолютно упруго. Реальные газы при невысоких давлениях ведут себя почти так же, поэтому модель работает.

Откуда берётся давление? Каждая молекула при ударе о стенку передаёт ей небольшой импульс. Но ударов за секунду огромное число, и их средний эффект выглядит как постоянная сила, действующая на площадь стенки.

Упругий удар: проекция скорости на ось, перпендикулярную стенке, меняет знак, а значит, Δpx=−2m0vx\Delta p_x = -2m_0v_x. Стенка получает такой же импульс.

Схема упругого столкновения молекулы газа со стенкой. До удара и после удара скорости молекулы направлены противоположно по перпендикулярной к стенке оси. Изменение импульса молекулы равно минус двум произведениям массы молекулы на проекцию скорости. Рис. 2. Давление газа — результат ударов молекул о стенку. Чем чаще и сильнее удары, тем больше давление.

3. Температура

Температура — мера средней кинетической энергии теплового движения молекул. Если тела находятся в тепловом равновесии, их температуры одинаковы, а средние кинетические энергии молекул газов равны. Заметь, что температура есть только у системы из очень большого числа частиц, а у одной молекулы её нет.

Абсолютная температура (шкала Кельвина) отсчитывается от абсолютного нуля:

T=t+273 КT = t + 273\ \text{К}

где t — температура в градусах Цельсия. Изменение температуры в кельвинах и в градусах одинаково: ΔT=Δt\Delta T = \Delta t.

Два графика. Слева средняя кинетическая энергия молекул растёт прямо пропорционально абсолютной температуре, при 300 К составляет около 6,2 на 10 в минус 21 Дж. Справа средняя квадратичная скорость молекул азота и водорода растёт пропорционально квадратному корню из температуры. Скорость молекул водорода выше скорости молекул азота. Рис. 3. Слева: EkE_k растёт прямо пропорционально T (при 300 К энергия ≈ 6,2⋅10−216,2 \cdot 10^{-21} Дж). Справа: vквv_{\text{кв}} растёт как T\sqrt{T}, причём у лёгкого водорода скорость молекул выше, чем у азота, при той же температуре.

4. Уравнение состояния идеального газа

Подставим Ek=32kTE_k = \frac{3}{2}kT в основное уравнение МКТ p=23nEkp = \frac{2}{3}nE_k и получим p=nkTp = nkT. Умножив на объём и заменив N=νNAN = \nu N_A, получим уравнение Менделеева-Клапейрона.

5. Изопроцессы

Изопроцесс — процесс в газе с постоянной массой (то есть N и ν не меняются), в котором неизменен один из параметров: температура, давление или объём.

ПроцессПостоянноЗаконНазвание закона
ИзотермическийT = constpV=constpV = const, p1V1=p2V2p_1V_1 = p_2V_2Бойля-Мариотта
Изобарныйp = constVT=const\frac{V}{T} = const, V1T1=V2T2\frac{V_1}{T_1} = \frac{V_2}{T_2}Гей-Люссака
ИзохорныйV = constpT=const\frac{p}{T} = const, p1T1=p2T2\frac{p_1}{T_1} = \frac{p_2}{T_2}Шарля
Любой при ν = constвсе три параметра меняютсяpVT=const\frac{pV}{T} = const, p1V1T1=p2V2T2\frac{p_1V_1}{T_1} = \frac{p_2V_2}{T_2}объединённый газовый закон

Три диаграммы изопроцессов. В координатах pV изотерма изображена гиперболой, изобара горизонтальной прямой, изохора вертикальной прямой. В координатах pT изохора — прямая через начало координат. В координатах VT изобара — прямая через начало координат. Цвета: синяя изотерма, красная изобара, зелёная изохора. Рис. 4. Изопроцессы в трёх системах координат: синий — изотерма, красный — изобара, зелёный — изохора. Продолжения прямых в pT и VT идут в начало координат (сама точка T = 0 недостижима, её показывает пунктир).

Алгоритм

  1. Выясни, что остаётся постоянным: масса газа (нет ли утечки или откачки) и один из параметров p, V, T.
  2. Переведи температуры в кельвины. Для отношений давления и объёма единицы можно не менять, но только одинаковые в обоих состояниях.
  3. Запиши нужный закон (или объединённый, если меняются все три величины) и найди неизвестную величину.
  4. Проверь ответ по смыслу: при нагревании при p = const объём растёт, при сжатии при T = const давление растёт.

6. Насыщенный пар и влажность воздуха

Над поверхностью жидкости в закрытом сосуде идут два процесса: часть молекул вылетает из жидкости (испарение), часть возвращается в неё (конденсация). Когда эти потоки сравниваются, наступает динамическое равновесие, а пар называют насыщенным. Пар, который до этого состояния не дошёл, — ненасыщенный. Он ведёт себя почти как идеальный газ и подчиняется его законам.

Две диаграммы. Слева график изотермического сжатия пара: давление ненасыщенного пара растёт при уменьшении объёма, затем становится постоянным при насыщении. Справа график зависимости давления пара от температуры: пока жидкость присутствует, давление насыщенного пара растёт, после полного испарения пар становится ненасыщенным и давление растёт пропорционально температуре. Рис. 5. Слева: изотермическое сжатие пара. Сначала пар ненасыщенный и давление растёт как p∼1/Vp \sim 1/V, затем пар становится насыщенным и давление остаётся постоянным. Справа: нагревание закрытого сосуда с небольшим количеством жидкости. Пока жидкость есть, давление насыщенного пара растёт быстрее, чем по закону Шарля. После полного испарения пар становится ненасыщенным, и дальше p∼Tp \sim T (прямая через начало координат).

7. Разбор заданий в формате ЕГЭ

Задание типа №7.

Идеальный газ неизменной массы находится в закрытом сосуде. При температуре 27 °C давление газа равно 100 кПа. Каким станет давление при температуре 87 °C? Ответ дай в кПа.

Решение: объём не меняется, значит:

p1T1=p2T2\frac{p_1}{T_1} = \frac{p_2}{T_2}

Переводим:

T1=300 К,T2=360 КT_1 = 300\ \text{К},\quad T_2 = 360\ \text{К}

Тогда:

p2=100⋅360300=120 кПаp_2 = 100\cdot \frac{360}{300} = 120\ \text{кПа}

Ответ: 120.

Задание типа №7.

В сосуде находится 1 моль идеального газа при температуре 400 К. Объём сосуда 8,31 л. Найди давление газа. Ответ дай в кПа.

Решение:

p=νRTV=1⋅8,31⋅4008,31⋅10−3=4⋅105 Па=400 кПаp = \frac{\nu RT}{V} = \frac{1\cdot 8,31\cdot 400}{8,31\cdot 10^{-3}} = 4\cdot 10^5\ \text{Па} = 400\ \text{кПа}

Ответ: 400.

Задание типа №7.

Во сколько раз увеличится средняя квадратичная скорость молекул идеального газа при увеличении его абсолютной температуры в 4 раза?

Решение:

vкв∼Tv_{\text{кв}} \sim \sqrt{T}

Поэтому скорость вырастет в 4=2\sqrt{4} = 2 раза.

Ответ: 2.

ЕГЭ: №10, выбор верных утверждений

Постоянное количество идеального газа нагревают в закрытом сосуде с жёсткими стенками. Выбери все верные утверждения.

  1. Концентрация молекул газа не изменяется.
  2. Давление газа прямо пропорционально его абсолютной температуре.
  3. Средняя кинетическая энергия теплового движения молекул уменьшается.
  4. Объём газа увеличивается.
  5. Давление растёт, потому что молекулы чаще и сильнее ударяют о стенки.

Разбор.

Масса и объём постоянны, значит n=N/Vn = N/V не меняется: утверждение 1 верно.

Из p=nkTp = nkT при n = const получаем p∼Tp \sim T: утверждение 2 верно.

Утверждение 3 неверно: Ek=32kTE_k = \frac{3}{2}kT при нагревании растёт.

Утверждение 4 неверно: у сосуда жёсткие стенки, объём постоянен.

Утверждение 5 верно: скорость молекул растёт, поэтому удары становятся и чаще, и сильнее.

Ответ: 125.

ЕГЭ: №9, изменение величин

Идеальный газ неизменной массы в цилиндре под поршнем медленно сжимают при постоянной температуре. Как изменяются при этом давление газа и средняя кинетическая энергия теплового движения его молекул?

  1. увеличивается;
  2. уменьшается;
  3. не изменяется.

Разбор.

При T = const выполняется pV=constpV = const: объём уменьшается, давление увеличивается (концентрация растёт, и p=nkTp = nkT растёт вместе с ней).

Средняя кинетическая энергия Ek=32kTE_k = \frac{3}{2}kT зависит только от температуры, а она постоянна, поэтому не изменяется.

Ответ: 13.

8. Типичные ошибки

ОшибкаКак правильно
Подставляют температуру в градусах Цельсияв формулы газовых законов входит только T=t+273T = t + 273 (в кельвинах)
Считают, что нагрев с 20 °C до 40 °C увеличил T вдвоеT выросла с 293 К до 313 К, то есть примерно на 7%
Не переводят единицы в pV=νRTpV = \nu RTлитры в м³, кПа в Па, граммы в кг, г/моль в кг/моль
Путают k и Rk для одной молекулы: pV=NkTpV = NkT; R для моля: pV=νRTpV = \nu RT; R=kNAR = kN_A
Путают энергию и скорость молекулEk∼TE_k \sim T и не зависит от рода газа, а vкв∼T/μv_{\text{кв}} \sim \sqrt{T/\mu} зависит от молярной массы
Применяют закон изопроцесса при утечке газазакон верен только при постоянной массе газа (ν=const\nu = const)
Считают, что насыщенный пар подчиняется закону Шарля и Бойля-Мариоттаpнасp_{\text{нас}} зависит только от T и не зависит от объёма; масса пара при этом меняется
Путают концентрацию n и плотность ρρ=m0n\rho = m_0n; n показывает число молекул в м³, а ρ — массу вещества в м³
Усредняют давления газов в смесипо закону Дальтона парциальные давления складываются

9. Шпаргалка

Что найтиФормулаКомментарий
Количество веществаν=NNA=mμ\nu = \frac{N}{N_A} = \frac{m}{\mu}моль
Масса молекулыm0=μNAm_0 = \frac{\mu}{N_A}кг
Концентрацияn=NVn = \frac{N}{V}м⁻³
Основное уравнение МКТp=13nm0v2‾=23nEkp = \frac{1}{3}nm_0\overline{v^2} = \frac{2}{3}nE_kсвязь p с EkE_k
Абсолютная температураT=t+273T = t + 273кельвины
Энергия молекулEk=32kTE_k = \frac{3}{2}kTне зависит от рода газа
Скорость молекулvкв=3kTm0=3RTμv_{\text{кв}} = \sqrt{\frac{3kT}{m_0}} = \sqrt{\frac{3RT}{\mu}}∼T/μ\sim \sqrt{T/\mu}
Давление газаp=nkTp = nkTn=N/Vn = N/V
Уравнение Менделеева-КлапейронаpV=νRT=mμRTpV = \nu RT = \frac{m}{\mu}RTСИ
Плотность газаρ=pμRT\rho = \frac{p\mu}{RT}
Закон Дальтонаp=p1+p2+…p = p_1 + p_2 + \ldotsсмесь газов
Изотерма / изобара / изохораpV=constpV = const; VT=const\frac{V}{T} = const; pT=const\frac{p}{T} = constν=const\nu = const
Объединённый газовый законp1V1T1=p2V2T2\frac{p_1V_1}{T_1} = \frac{p_2V_2}{T_2}ν=const\nu = const
Относительная влажностьφ=ppнас⋅100%\varphi = \frac{p}{p_{\text{нас}}}\cdot 100\%pнасp_{\text{нас}} зависит только от T

Справочные данные: NA=6⋅1023N_A = 6 \cdot 10^{23} моль⁻¹, k=1,38⋅10−23k = 1,38 \cdot 10^{-23} Дж/К, R=8,31R = 8,31 Дж/(моль·К).

10. Задачи для самопроверки

  1. Сколько молекул содержится в 36 г воды и какова масса одной молекулы? Молярная масса воды 18 г/моль.

  2. Найди среднюю кинетическую энергию поступательного движения молекул идеального газа при 27 °C и давление газа, если концентрация молекул 2⋅10252 \cdot 10^{25} м⁻³.

  3. Какой объём занимают 2 моль идеального газа при давлении 200 кПа и температуре 27 °C?

  4. Газ в цилиндре под поршнем занимал 3 л при 27 °C и давлении 100 кПа. Его нагрели до 127 °C, и давление стало 200 кПа. Найди новый объём газа. Масса газа не менялась.

  5. Относительная влажность воздуха равна 40% при температуре, при которой давление насыщенного пара 2,5 кПа. Найди давление водяного пара. Какой станет влажность, если при той же температуре объём воздуха изотермически уменьшить вдвое без конденсации?